枢密院组成君主有权任命所有枢密院顾问官，但实际选择人选时，多会由政府提供意见

顾问官的人数没有限制，人数大约维持在数百人左右

王位法定继承人以及英国国教会地位最高的三位人士，即坎特伯里大主教、约克大主教和伦敦主教，一般都会获枢密院聘任

某一些高级法官，例如联合王国最高法院法官（Justice of the Supreme Court of the United Kingdom）、英格兰及威尔士上诉法院（Court of Appeal of England and Wales）的法官、北爱尔兰上诉法院（Court of Appeal in Northern Ireland）的法官和苏格兰高等民事法院（Court of Session）的内庭法官都会被聘任为枢密院顾问官

然而，以上的人士只占少数，而大多数的枢密院顾问官都是政治家

英国首相、内阁阁员、反对党领袖、内阁秘书和女王私人秘书在上任时必然获任命枢密院顾问官

此外，在下议院内一些主流党派的党魁、一些在内阁以外供职的高级官员和部份资深的下议院议员都会被任命为顾问官

虽然枢密院基本上是一所英国机构，但来自英联邦的官员也会获任命

当中最明显的例子要数新西兰，当地的总理、资深政客、首席法官和上诉法院法官也会按惯例成为顾问官

通常而言，凡以英国君主为元首的英联邦国家总理，都会受命为枢密院顾问官

假若重要的官员因政府下台而去职，转为反对党，其顾问官的身份仍然会获得保留（但他们不会再被传召到内阁，而内阁就是枢密院的一大委员会）

而重要政客与反对党谈到机要事务时，亦要遵守“枢密院条款”

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