袁翰青科学成就● 科研综述曾发现联苯衍生物的变旋作用;在立体化学和异构现象的研究、中国化学史的研究、普及科学知识及繁荣科技情报事业等工作中做出了贡献
发现联苯衍生物的变旋作用:早年,袁翰青主要从事有机化学研究,1932年发表了“联苯的立体化学——光活性2'-硝基-6'-羧基-2,5-二甲氧基联苯及其盐类的变旋作用”一文
他发现,在铜存在下,使1-碘-2,5-二甲氧基与1-硝基-2-溴-3-甲酯基苯进行缩合反应,然后对产物进行皂化,可制得2'-硝基-6′羧基-2,5-二甲氧基联苯
他研究了邻位上带有较大基团的光活性2'-硝基-6'-羧基-2,5-二甲氧基联苯的变旋作用,并用左旋的番木鳖碱、辛可宁或马钱子碱与这种联苯衍生物作用,制成它们的盐,经拆分后就可得到光活性的联苯衍生物,发现它的钠盐在水中的外消旋速率比游离酸在有机溶剂中的慢;以绝对乙醇为溶剂时,钠盐比游离酸容易消旋,从而发现了联苯衍生物的变旋作用
基团的极性影响:在“取代基对某些光活性联苯的外消旋速率的影响”研究中,袁翰青制备了五种5′位上带甲氧基、甲基、氯、溴和硝基的2-硝基-6-羧基-2-甲氧基联苯的衍生物,并对这些衍生物和2-硝基-6-羧基-2'-甲氧基联苯的外消旋速率进行了比较,通过对5′位上带有不同基团时对外消旋速率的影响,和5′位上的取代基的作用机理,发现5′位上带氯或溴的游离酸比带甲基或甲氧基的更稳定,但以带硝基的最为稳定,从而提出了外消旋速率受这些基团的极性影响的看法
1935年后,袁翰青研究了2,2',4,4'-四溴-6,6'-二羧酸联苯和N-苯磺酰基-8-硝基-1-萘基甘氨酸及其类似物的消旋作用
他发现这类化合物较易消旋,但在碱中最不稳定,他还制得了前人未曾得到过的这种酸的左旋体固体化合物
上述研究,对于发展芳香族化合物的立体化学起过一定的作用
中国炼丹史探源:50年代,袁翰青开始进行化学史特别是中国化学史的研究,涉及的范围相当广,尤其对炼丹术的研究较为深入
袁翰青认为,中国开始有炼丹术是很早的,据《史记》记载,战国时就有方士炼丹,但现存的最早的中国炼丹的著作则要算《周易参同契》,它也是世界上最早的炼丹著作
因此,该书的作者魏伯阳应该是留有著作的最早的炼丹家
从《周易参同契》的内容和魏伯阳所处的东汉时代背景,可以大体看出该书的意义
《易经》的思想具有辩证的动的观点,到了西汉末年,利用《易经》来预卜吉凶的所谓“谶纬说”大为流行,魏伯阳一面承袭了“谶纬说”,一面接受了当时已经发展起来的炼丹术
他认为易经、道家哲学和炼丹方术三者是统一的,因此就写出了三位一体的《周易参同契》,成为中国炼丹术的理论基础
在这本书里,记述了中国最早的化学知识,例如汞容易和硫黄化合,生成硫化汞;黄金不易被氧化(“金入于猛火,色不夺精光”)等等
考证造纸术发明人:造纸术的发明是中国对人类文化的重大贡献,但是纸是谁发明的?这个问题一直有争议
据《后汉书》中“蔡伦传”的记载,蔡伦是中国造纸的创始人,但唐朝张怀瓘在《书断》中说:“汉兴,有纸代简,至和帝时,蔡伦工为之
”北宋陈樵在《负暄野录》中说:“盖纸,旧亦有之,特蔡伦善造尔
”南宋史绳祖在《学斋拈毕》中也说:“纸、笔不始于蔡伦、蒙恬,但蒙、蔡所造,精工于前世,则有之,谓纸笔始此二人则不可也
”袁翰青认为,唐、宋学者的看法符合历史实际情况和正确的历史观点,他根据考古学家发现的实物证据、史料和工艺发明规律来分析问题,指出:1933年黄文弼在新疆罗布淖尔的一个汉朝烽燧亭遗址里,得到一小张麻纸,同时出土者有黄龙元年(汉宣帝年号)的木简,则这张纸应当是西汉的故物
1942年劳干和石璋如在西北的额济纳河旁一个汉朝烽燧的废址上做了发掘工作,得到一张有字的纸,请植物学家鉴定,确认是植物纤维做的
同时还得到一些记有年号的竹简,最早的是永元五年(公元93年),最晚的是永元十年(公元98年)
即使把这张纸算是永元十年的遗物,那也比《后汉书》里所记的公元105年蔡伦造纸早了七年
● 科研方法探讨中国化学史研究的原则和方法:在多年的中国化学史研究中,袁翰青不但取得了丰硕的成果,同时在如何开展研究工作上,也提出了许多宝贵的意见
第一,要有正确的历史观点,即必须具有辩证唯物主义的历史观点
对于化学史中每一件事实的论证和评价,都必须结合当时的社会条件来研究
如果我们以今天的丰富化学知识的尺度来衡量古人的成就,从而认为这些成就很微薄,并加以轻视,这就不合乎历史观点
例如,我们不能以今天的炼钢水平与战国时代的铁器比较,而应该看到战国时代的炼铁技术确实改进了当时的农业生产
第二,要将发展性研究与发明性研究同等对待
必须重视化学知识在中国历史发展过程中的一定程度的系统性,不能只是偏重研究发明创造的历史,如造纸术和黑火药的发明史
有好些科学知识和工艺虽不是我们祖先首先发明的,但在中国的发展一定也具有不同于别国的特点,我们应当同样重视这方面的研究
例如,玻璃究竟是我们祖先发明的,还是从西方传来的?这就是一个值得研究的问题
即使制造玻璃的方法是外来的,但我们在接受了这种技术之后,有过改进,这仍需加以研究
第三,对史料必须审慎处理
研究中国化学史要十分谨慎,必须注意史料的可靠性和史实的真实性,孤言片句不足以构成有力的论证,而且也应该识别伪书的存在
● 主要论著在科普方面的译著有《溶液》《糖的故事》《铜的故事》《氟的工业制造技术》《硼烷的制备》《只有一个地球》
1HCYuan,RAdams,Stereochemistry of DiphenylXXIIIOptically Active 2 ,5Dimethoxy2′nitro6′Carboxydiphenyl and the Mutarotation of Its Salts ,JAmChemSoc,1932,54:2966~2973.2HCYuan,RAdams,Stereochemistry of DiphenylXXVIThe Effect of Substi tution on the Rate of Racemization of Certain Optically Active Diphenyls,JAmCh emSoc,1932,54:4434~4443.3HCYuan,TTHsu,Optical Isomerism of2,2′,4,4′Tetrabromo6,6′dica rboxybiphenyl,JChinese ChemSoc,1935,3:206~212.4HCYuan,TTHsu,The Investigation of NBenzenesulfonyl8nitro 1naphthylalycine and Analogous Compounds,JChinese ChemSoc,1936,4:131~41.5HCYuan and HCLi,Synthesis of αthienylalanine,JChinese ChemS oc,1937,5:214~218.6HCYuan,Remark on The Dipole Moment and Structure of Dimethyl Tellur onium Diiodide,JChinese ChemSoc,1937,5:219~222.7HCYuan and KCHua,Determination of Configurations of Some Hydroxami c Acids,Oximes and Bydrazones by Means of Cryoscopic Data,JChinese ChemSoc, 1940,7:76~101.8HCYuan,Studies on the Hydrogen Bond,ⅡDetermination of Configuratio ns of Some Cistrans Isomers by Means of the Cryoscopic Data,1947,15:102~106 .9袁翰青,中国化学史的研究概况与参考资料,化学通报,1954,10:493~502.10袁翰青,周易参同契——世界炼丹史上最古的著作,化学通报,1954,8:401 ~406.11袁翰青,推进了炼丹术的葛洪和他底著作,化学通报,1954,5:239~244.12袁翰青,从道藏里的几种书看中国的炼丹术,化学通报,1954,7:339~350.13袁翰青,中国化学史论文集,三联书店,1956.14袁翰青,蔡伦之前中国已经有纸了,中国轻工,1980,5:12.15袁翰青,关于豆腐的起源问题,中国科技史料,1981,2:84~86.16袁翰青、应礼文,化学重要史实,人民教育出版社,1989.
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